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铸造用C02硬化碱性酚醛树脂粘结剂的研究进展

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酚醛树脂

是由苯环、酚羟基(或酚羟基负离 子)、羟甲基(邻位或对位)、亚甲基桥(或少量亚甲基醚桥)组成的一种聚合物。一般由苯酚和甲醛在碱性催化剂的作用下,经缩合反应得到。 这一聚合反应分两步进行,首先苯酚和甲醛进行 加成反应及苯酚羟甲基化;然后,羟甲基化的苯 酚进行脱水缩合,随着脱水反应程度的加深,树 脂的相对分子质量逐渐增大[s】。通常情况下,在较高pH值、温度60℃左右,主要发生的是加成反 应。实际加成反应中邻位羟甲基较对位羟甲基生 成速率要大得多。在缩聚反应中,对羟甲基酚 较邻羟甲基酚活泼,因此对位的羟甲基易进行反 应,使酚醛树脂分子中主要留下邻位的羟甲基。

在甲阶酚醛树脂的合成过程中,一般甲醛 的用量比苯酚大,对于CO:硬化的酚醛树脂,甲 醛与苯酚的摩尔比为1.6~2.5。保持足够的甲醛 用量可以提高甲阶酚醛树脂中的羟甲基含量,但 用量太大反而使羟甲基含量下降,同时还会使游 离甲醛的含量升高[8。使用的碱性催化剂可以是 Na2C03、KOH、NaOH、氨水等。

CO:硬化碱性酚醛树脂粘结剂系统是化工合 成酚醛树脂后添加特定交联剂的一种环保型铸造用粘结剂。经过长期、大量的实验研究,已经得 到比较优化的树脂合成工艺和配方。特别是通过 对树脂改性察配方的改进,粘结剂酶性能有了较 大的提高,从而使粘结剂有了更为广阔的应用前 景。树脂合成比较完善的工艺为碱性法分段升 湿渍定合成工艺。此工艺选择分段升温,甲醛滴 定,将交联剂放在树脂合成以后加入,使苯酚与 甲醛反应更加充分,这样可以大大提高原料的利 耀率,并且使穗脂的性能扁时达到最好。

另外,国内外一些研究人员也对甲基酚醛树 脂粘结剂的合成工艺进行了一些新的尝试,也得 到了不错的结果。黎钢等吲通过实验对比,发现 采用两步碱催化法合成工艺制备的水溶性酚醛树

脂,可以有效地提高甲阶酚醛的羟甲基化程度,加速酚醛的缩聚反应,从而缩短酚醛树脂胶粘的固化时间和降低固化温度。另外,先在2.5~3.0 鹃高摩尔比下反应到一定程度,然后再添加苯酚使甲醛与苯酚的摩尔比降至1.8~2.0,这样合成的 酚醛树脂胶粘剂不但游离醛含量低,而且固化也 迅速。桂敏娟等结合生产实际,分析了影响 酚醛树脂结合剂黏度的几个因素,从而很好地控 制了粘结剂的黏度,使之更加适合生产使用。